茶黄素的体外氧化制备是依据红茶的发酵理论，即茶叶中的儿茶素类物质在发酵过程中按照“儿茶素一醌类一茶色素(茶黄素、茶红素和茶褐素等)”反应进行的，使儿茶素发生氧化制备茶黄素的方法，按催化剂的不同可分为酶促氧化制备法和化学氧化制备法两种。

体外酶促氧化制备茶黄素，主要是利用茶叶本身的多酚氧化酶(PP0)的氧化特性有日的地生产茶黄素，其机理是多酚氧化酶对儿茶素进行氧化，导致醌类的形成，再经非酶性次级氧化变化，从而生成茶黄素和茶红素等色素物质。常采用的方法有茶鲜叶匀浆悬浮发酵法、双液相酶促氧化制备法和固定化酶制备法。茶鲜叶匀浆悬浮发酵法的工艺流程为：茶鲜叶一破碎一发牌一过滤一浓缩一乙酸乙酯萃取一回收溶剂一下燥一茶黄素。夏涛等进行茶鲜叶匀浆悬浮发酵最仹工艺的研究表明，温度28.5~29.2℃，pH值4.6~4.8，供氧13.0~15.0毫升/分钟，发酵时间55.5~59.9分钟，有利于茶黄素的形成。

双液相酶促氧化制备法是指通过在单液相(水相)中加入某些有助于增大溶氧水平的有机溶剂(酯相)构成双液相体系，提高供氧能力，从而提高茶黄素的形成效率。萧伟祥等研究了m双液相酶促氧化制备茶黄素，结果表明，在茶多酚酶促氧化条件下，双液相中溶氧量比单液相增大2.2倍，PPO的稳定性也增强，活性提高了209%，利用双液相酶促氧化法制备的茶黄素，其含量可达到45.0%以上。

茶黄素固定化酶制备法主要是将多酚氧化酶的固定化技术应用于茶黄素的制备。李荣林等普做过用海藻酸钠包埋、戊二醛交联多酚氧化酶的化学性质的研究，确定了多酚氧化酶经包埋后，贮存稳定性增加，最适pH变为7.0，最适温度上升至40℃，酶对金属离子(铝离子、铜离子)的适应性也明显增强，对抑制剂的敏感性下降；屠幼英等应用固定化多酚氧化酶法催化高纯度茶多酚生产高纯度茶黄素，其研究表明，固定化多酚氧化酶法制备茶黄素的较优条件为：时间49分钟、酶与底物之比为1：128.7、通气量23.81L/分钟、底物浓度5.95毫克/毫升和pH值4.3，在该反应条件下，可使高纯度的茶多酚氧化聚合生成高纯度的茶黄素，最终可得到茶黄素含量75.0%以上的茶黄素。

产品另外，不同来源多酚氧化酶催化茶多酚所得茶黄素的含量和组成均有明显不同。研究表明，苹果、蔬菜等外来PPO酶源也可催化茶多酚生成茶黄素。郝慧英等通过不同底物对苹果中的多酚氧化酶的酶学性质做了系统的研究，结果表明4-甲基儿茶酚为它的最适底物；萧伟祥等试验证明用苹果PPO催化茶多酚也能得到与茶PPO酶作用相同的产物，但是效果远低于茶叶本身的多酚氧化酶体外化学氧化制备法主要是利用无机氧化剂氧化儿茶素制得茶黄素根据儿茶素氧化体系中pH值的不同，可分为碱性氧化制备法(pH>7)和酸性氧化制备法(pH<7)。

有关体外碱性氧化法制备茶黄素方面，宛晓春等的研究表明，当等体积的茶多酚溶液(浓度为1.0%~2.0%)与K，Fe(CN)/Alico3(溶液溶质质量比1.0：1.5)，在pH为7~8，温度0~25℃条件下反应15分钟后，调节pH到1~4以终止反应，然后用乙酸乙酯萃取两次，后经减压浓缩，真空干燥，可得到含茶黄素40%以上的茶色素类产品。

酸性氧化制备茶黄素方面，李立祥曾进行茶多酚酸性(pH5.6)氧化试氧化产物TFs中以茶黄素-3-没食子酸茶黄素(TF-3-G)较多，茶黄素-3’一没食子酸茶黄素(TF-3’-G)茶黄素3，3’一双没食子酸茶黄素(TF-3，3’-G或TFDG)较少，即茶多酚酸性氧化可得到较多的酯型茶黄素化学氧化与酶促氧化相比，它可消除酶提取纯化的困难、酶活性不稳定、反应程度难以控制，以及受氧气的制约等因素的影响，大大简化了反应体系，简单方便，但根据生态保护的要求，化学法生产比酶法生产将投入更多的废水处理系统费用，并且化学法缺乏底物专一性副产品复杂，产品纯度受到一定限制。

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